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陶瓷涂層在充電機(jī)充電鋰電池中的應(yīng)用解決方案

2017-9-1 9:28:09??????點(diǎn)擊:
充電機(jī)充電鋰電池具有高電壓、高容量、體積小、重量輕、環(huán)保以及長壽數(shù)等杰出長處,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于各種便攜式電子產(chǎn)品及電動(dòng)汽車范疇。可是充電機(jī)充電鋰電池的安全性現(xiàn)在仍存在必定的問題,尤其是其在高溫、過充、短路等條件下的安全性問題,已成為動(dòng)力型充電機(jī)充電鋰電池大規(guī)模應(yīng)用時(shí)必須霸占的技能難題。
現(xiàn)在許多鋰電廠商選用了陶瓷粉體涂覆負(fù)極極片或選用陶瓷隔閡等與“陶瓷粉體”有關(guān)的資料來改進(jìn)鋰充電機(jī)充電鋰電池的安全性。其實(shí),陶瓷粉體并不是“陶瓷”,而是納米化的氧化鋁顆粒。納米氧化鋁是具有重要應(yīng)用價(jià)值和開展前景的特種功用納米資料之一,具有很高的熱安穩(wěn)性、化學(xué)安穩(wěn)性、耐腐蝕性及高硬度等一系列優(yōu)秀特性,廣泛用于陶瓷資料、生物醫(yī)學(xué)資料、半導(dǎo)體資料、催化劑載體、外表防護(hù)層資料以及光學(xué)資料。正是因?yàn)榧{米氧化鋁這樣好的熱安穩(wěn)性,被認(rèn)為是很好的隔熱資料,有望在改進(jìn)充電機(jī)充電鋰電池的安全功能上做出重大貢獻(xiàn)。
現(xiàn)在,納米氧化鋁首要用于涂覆于電極或隔閡上以進(jìn)步隔閡安全性、下降內(nèi)短路率最有用辦法。

一、負(fù)極陶瓷涂層
       現(xiàn)在一般將陶瓷粉體與CMC混合,用去離子水溶解后做成漿料。之后將漿料涂覆于極片上,經(jīng)枯燥后極片在SEM下的狀況如圖1所示。圖1 中(a)、(b)圖片可顯著看出,陶瓷涂層呈顆粒狀均勻散布于負(fù)極外表。陶瓷涂層對(duì)鋰充電機(jī)充電鋰電池的功能的影響如下:
兩種未循環(huán)負(fù)極極片SEM
圖1.兩種未循環(huán)負(fù)極極片SEM
1.陶瓷涂層對(duì)鋰充電機(jī)充電鋰電池的容量無顯著影響;
2.添加陶瓷粉體會(huì)添加鋰充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)阻。這是因?yàn)樘沾赏繉邮滓煞譃锳l2O3,是不導(dǎo)電的,將陶瓷涂覆于負(fù)極資料外表將阻止電子抵達(dá)負(fù)極的路徑,因而充電機(jī)充電鋰電池的體電阻有所添加;
3.陶瓷涂層的充電機(jī)充電鋰電池循環(huán)功能要優(yōu)于沒有陶瓷涂層的充電機(jī)充電鋰電池。此外,在負(fù)極外表進(jìn)行涂覆陶瓷粉體,經(jīng)過添加負(fù)極外表的鈍化作用,增強(qiáng)電子絕緣的方式,能夠有用抑制充電機(jī)充電鋰電池高溫存儲(chǔ)條件下的電功能惡化將循環(huán)后充電機(jī)充電鋰電池極片進(jìn)行SEM分析如圖2所示。
兩種循環(huán)后負(fù)極極片SEM
圖2.兩種循環(huán)后負(fù)極極片SEM
從圖中能夠看出,非陶瓷涂層的負(fù)極極片外表覆蓋一層細(xì)小的顆粒物,估測(cè)是充放電進(jìn)程中鋰堆積而構(gòu)成的化合物,而陶瓷涂層的負(fù)極片外表則較為潤滑,陶瓷較為均勻地散布于極片外表。由此能夠估測(cè)該充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)功能與陶瓷涂層有關(guān),充電機(jī)充電鋰電池在循環(huán)進(jìn)程中會(huì)導(dǎo)致負(fù)極SEI 膜的添加然后變厚,而過厚的SEI 膜不但耗費(fèi)更多鋰離子,也使得充電進(jìn)程中鋰離子不能很好地嵌入到負(fù)極內(nèi),而在負(fù)極外表乃至是隔閡外表分出,然后形成循環(huán)進(jìn)程中容量的丟失。在負(fù)極外表涂上一層陶瓷隔閡,或許能夠有用阻撓負(fù)極SEI 膜的添加,然后減小鋰離子在循環(huán)進(jìn)程中的丟失。別的,電解液在充電機(jī)充電鋰電池循環(huán)進(jìn)程中也會(huì)不斷分化,而陶瓷涂層具有必定的吸液才能,然后能夠進(jìn)步電解液長時(shí)間充放電循環(huán)時(shí)的容量堅(jiān)持率。因而,陶瓷涂層能夠進(jìn)步三元充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)功能。
4.陶瓷涂層充電機(jī)充電鋰電池安全性要高于非陶瓷涂層的充電機(jī)充電鋰電池。將兩種不同充電機(jī)充電鋰電池在相同的試驗(yàn)條件下進(jìn)行針刺試驗(yàn),成果如圖3所示。
兩種充電機(jī)充電鋰電池針刺成果
圖3. 兩種充電機(jī)充電鋰電池針刺成果
由圖3能夠看出,陶瓷涂層的充電機(jī)充電鋰電池針刺峰值溫度為123.1 ℃,測(cè)驗(yàn)后充電機(jī)充電鋰電池稍微鼓脹,并未出現(xiàn)冒煙和爆破現(xiàn)象;而非陶瓷涂層的充電機(jī)充電鋰電池針刺峰值溫度為410 ℃,測(cè)驗(yàn)進(jìn)程中充電機(jī)充電鋰電池爆破并冒煙,將頂蓋突破,未能經(jīng)過測(cè)驗(yàn)。出現(xiàn)上述現(xiàn)象的原因可能與負(fù)極外表陶瓷涂層有關(guān),因?yàn)獒槾淌悄7鲁潆姍C(jī)充電鋰電池內(nèi)短路,會(huì)在短時(shí)間內(nèi)發(fā)作很多的熱,而在負(fù)極外表涂覆陶瓷涂層能夠推遲針刺進(jìn)程中熱量的急劇增大,然后推遲電解液的受熱分化,防止短時(shí)間內(nèi)發(fā)作很多氣體而使充電機(jī)充電鋰電池爆破。因而,陶瓷涂層對(duì)充電機(jī)充電鋰電池的安全功能有顯著的進(jìn)步。
二、陶瓷隔閡
現(xiàn)在,研究者首要從正負(fù)極資料、隔閡、電解液及充電機(jī)充電鋰電池設(shè)計(jì)等方面來改進(jìn)充電機(jī)充電鋰電池功能,其間陶瓷隔閡是一種有用進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池功能的途徑,陶瓷隔閡不只能夠進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池的安全功能,也可進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)功能,下降自放電率。關(guān)于陶瓷隔閡的制作方法則多種多樣,有化學(xué)氣相堆積法、外表涂覆法等。陶瓷隔閡能夠進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)及安全功能,但其制備進(jìn)程較難操控,別的隔閡上的陶瓷在循環(huán)進(jìn)程中也容易發(fā)作掉落。
1.形狀差異
       市面上常見的隔閡是PP、PE、或許兩種復(fù)合加工制成。盡管這些微孔聚烯烴隔閡具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度及化學(xué)安穩(wěn)性,可是這些隔閡因?yàn)橹苽溥M(jìn)程中存在內(nèi)應(yīng)力,在高溫環(huán)境下應(yīng)力開釋,隔閡會(huì)發(fā)作顯著的熱縮短效應(yīng)然后使得充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)部正負(fù)極資料直觸摸摸導(dǎo)致內(nèi)短路發(fā)作,發(fā)作安全毛病。將納米氧化鋁顆粒涂覆于隔閡表層則能高效的進(jìn)步鋰充電機(jī)充電鋰電池的安全性。將陶瓷粉體與PVDF、NMP溶解混合、渙散均勻后,敞開涂布機(jī)將PE隔閡上進(jìn)行陶瓷粉體涂布,陶瓷涂層厚度能夠操控,之后在80℃下枯燥24h即制得陶瓷隔閡。陶瓷隔閡微觀描摹如圖4所示。
PE與陶瓷隔閡微觀描摹
從圖中能夠看出,涂覆的納米A2O3顆粒完全覆蓋在PE隔閡的外表,且顆粒之間存在著不均一的較大空泛散布,這些較大空地的存在能有利于Li+ 的嵌入與脫出且對(duì)電解液具有很好的吸液性及保液功能,然后不影響涂覆涂層后的隔閡對(duì)鋰充電機(jī)充電鋰電池的充放電功能。
2.熱縮短程度
陶瓷涂層有利于進(jìn)步隔閡的耐高溫性質(zhì),將陶瓷隔閡和一般隔閡放于不同溫度的箱子中2h,兩種隔閡在縮短率上有很大的差異。試驗(yàn)成果如圖5所示。
不同溫度下兩種隔閡縮短程度
隔閡在高溫下會(huì)縮短是因?yàn)楦糸u在制備進(jìn)程中因?yàn)闋恳焓沟酶糸u存在內(nèi)應(yīng)力,在高溫環(huán)境下因?yàn)楦糸u內(nèi)部分子鏈的運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致應(yīng)力開釋然后發(fā)作大面積縮短;可是陶瓷涂層隔閡在140℃烘烤條件下除隔閡色彩發(fā)作變化以外其自身的形狀未發(fā)作改變,當(dāng)在隔閡外表兩邊涂覆的無機(jī)涂層具有耐高溫隔熱功能,然后下降基體隔閡自身的溫度,使得隔閡在高溫環(huán)境下仍堅(jiān)持原有形狀。
3.陶瓷隔閡有利于進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池安全性
兩種隔閡拼裝的充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)阻與溫度聯(lián)系
圖6.兩種隔閡拼裝的充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)阻與溫度聯(lián)系
PE隔閡在溫度高于其熔點(diǎn)溫度下會(huì)發(fā)作大面積縮短,然后使得充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)部正負(fù)極極片直觸摸摸導(dǎo)致內(nèi)部短路因而所測(cè)充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)阻敏捷下降;但是關(guān)于涂覆涂層的隔閡即便在150℃下烘烤其隔閡自身形狀不會(huì)發(fā)作變化,因而充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)部不會(huì)出現(xiàn)短路狀況然后使得充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)阻仍在添加。PE隔閡在高溫環(huán)境下會(huì)損失機(jī)械安穩(wěn)功能,然后導(dǎo)致充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)部發(fā)作正負(fù)極直觸摸摸導(dǎo)致短路,而陶瓷涂層隔閡因?yàn)榫哂心透邷毓δ苋缓笥杏梅乐钩潆姍C(jī)充電鋰電池內(nèi)部發(fā)作短路,進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池的安全功能。
4.陶瓷隔閡對(duì)充電機(jī)充電鋰電池壽數(shù)的影響
       充電機(jī)充電鋰電池隔閡不只隔離充電機(jī)充電鋰電池內(nèi)部正負(fù)極極片,并且需具有良好的離子通透才能,因?yàn)閷?duì)隔閡進(jìn)行涂覆無機(jī)涂層后會(huì)添加隔閡的厚度,然后有可能影響到離子的傳導(dǎo)功能,但試驗(yàn)證明(圖7)其影響較弱,反而是涂有陶瓷涂層的隔閡循環(huán)功能更好。
兩種隔閡充電機(jī)充電鋰電池循環(huán)功能比較
圖7.兩種隔閡充電機(jī)充電鋰電池循環(huán)功能比較
       PP/PE隔閡都對(duì)錯(cuò)極性的,外表疏水且外表能較低,對(duì)極性的碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等有機(jī)電解液較難潮濕和堅(jiān)持,這直接影響了充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)功能和使用壽數(shù),而無機(jī)陶瓷外表因?yàn)榱u基的存在,外表親水,它的引進(jìn)能夠極大地進(jìn)步隔閡或電極對(duì)電解液的潮濕和堅(jiān)持才能,大大進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)功能。一起,納米氧化鋁顆粒具有較大比外表積,能夠進(jìn)步電解液對(duì)極片的潮濕性和保液性,也有利于充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)壽數(shù)。
總結(jié):
綜上,陶瓷涂層關(guān)于充電機(jī)充電鋰電池功能有重要的影響,尤其是對(duì)鋰充電機(jī)充電鋰電池安全功能具有重要的含義。電極和隔閡外表的陶瓷化,不只能顯著地下降充電機(jī)充電鋰電池的內(nèi)短路率、進(jìn)步安全性,還能改進(jìn)極片和隔閡的電解液浸潤性,下降極化,進(jìn)步充電機(jī)充電鋰電池的循環(huán)等綜合功能。因而,陶瓷涂層的應(yīng)用是往后充電機(jī)充電鋰電池開展的必然趨勢(shì)。
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